Cao Jingqian은 반응이 일어날 수 있다고 믿습니다
Cr2O7 2- + 2H2SO4- = 2CrO3 (OSO3) 2- + H2O
Wang Xianyou는 Cr6+가 일어날 수 있다고 믿습니다 H2SO4와 반응하여 형성 Cr(VI)-H2SO4 복합체는 Cr6+가 전극 표면으로 전달되는 것을 실현합니다. 1979년 미국 과학자 J.P. Hoare는 HSO4-와 삼염산 분자의 한쪽 끝이 수소 결합을 사용하여 한쪽 끝을 닫고 노출되도록 제안했습니다. 다른 쪽 끝은 단일 종단 차폐 원칙입니다.” 그러나 수소결합 에너지는 매우 작고 깨지기 쉬우므로 수소결합으로 형성된 착물은 불안정하다.
위 이론들은 한 가지 공통점이 있는데, 바로 H2SO4와 Cr(VI)이 일정한 '복합체'를 형성하고, 황산이 착화제 역할을 한다는 것이다. 1998년에 Wu Shuangcheng도 크롬 도금의 메커니즘에 대해 논의했으며 H2SO4와 H2CrO4 사이에서 다음과 같은 반응이 일어나 4원 고리 구조의 황산 크롬을 생성한다고 믿었습니다.
황 원소는 크롬 원소보다 더 전기음성적입니다. 크로밀기는 극성 분자이고 황산염 라디칼은 CrO4 2- 및 Cr2O7 2-와 비교하여 극성 분자입니다. 황산 크로밀 분자에 대한 반발 효과가 약해집니다. 이를 통해 6가 크롬이 음극 표면에 쉽게 접근할 수 있고 전극 표면으로의 이동이 가능해집니다. 음극 표면에서 크로밀기의 한쪽 끝은 음극 표면을 가리키고 황산염기의 한쪽 끝은 용액을 가리킵니다. H2SO4의 기능은 6가 크롬의 존재 상태를 변화시켜 전기적으로 환원되기 어려운 CrO4 2-와 Cr2O7 2-를 전기적으로 환원되기 쉬운 황산크로밀로 변화시키는 것이다. 크롬 도금액에 H2SO4가 없으면 황산크로밀이 생성되지 않고 크롬 전착도 어려워진다. 이때 용액에 존재하는 양이온은 H+뿐이고, 음극은 H+만 환원할 수 있다. H2 가스가 침전됩니다.
물론 H2Cr2O7과 H2Cr3O10은 H2SO4와 반응하여 각각 황산크로밀과 중크롬산염을 생성할 수 있습니다. 이들은 각각 6원 고리와 8원 고리이며 4원 고리보다 고리 장력이 더 높습니다. 고리. 고리는 크고 불안정합니다. 4원 고리 크로밀 황산염 분자는 작고 음극 표면으로 더 빠르게 이동할 수 있으므로 전기 환원에 선호되는 물질은 황산 크로밀이어야 합니다.
음극 반응은 2H+ + 2e = H2
CrO2SO4 + 6H+ + 6e = Cr + H2SO4 + 2 H2O
복합 전기 도금에서는 음극이 방전됩니다. 직접 그들은 항상 착이온, 중성 분자 또는 배위수가 낮은 양이온입니다. 그 이유는 배위수가 높은 착이온이 전기 이중층 전하에 의해 더 강하게 반발하여 배위수가 낮은 착이온이 주요 반응 이온이 되기 때문입니다. 황산 크로밀은 표면 복합체 또는 활성화 복합체로 배위수가 낮은 복합체입니다. 6원 고리 크로밀 황산염과 8원 고리 크로밀 중크롬산염 황산염은 고배위수 착물이며, Cr2O7 2- 및 Cr3O10 2-가 용액에 형성된 주요 이온이다.
조희장은 용액 속에 항상 약 1%의 크롬 산소 CrO2 2+가 존재하며, 1몰의 H2Cr2O4가 1몰의 H2SO4와 반응하여 1몰의 CrO2 2+를 생성한다고 믿습니다. 크롬 도금 용액에는 항상 약 1%의 H2SO4 촉매가 필요합니다.